Provato a usare un downloader di terze parti tipo http://pasty.link/?
Per molte cose (es. Un Giorno in Pretura) funziona benissimo e produce degli .mp4 diretti tipo: http://creativemedia3.rai.it/podcastcdn/raitre/Un_giorno_in_pretura/Ungiornoinpretura_PUNTATE/7101041_1800.mp4
Te li salvi e li guardi con VLC quando vuoi.
Io con l'app Rai su android non riesco a vedere niente perché mi da' errore (probabilmente causa AdAway) quindi per vedere la Rai su Chromecast uso una combinazione di RaiPlay + Pastylink +Chromecast Url Player